Loading

Module 1: Introdução ao Drug Delivery and Pharmacokinetics

Nota de Estudos
Study Reminders
Support
Text Version

Propriedades do Polimer

Set your study reminders

We will email you at these times to remind you to study.
  • Monday

    -

    7am

    +

    Tuesday

    -

    7am

    +

    Wednesday

    -

    7am

    +

    Thursday

    -

    7am

    +

    Friday

    -

    7am

    +

    Saturday

    -

    7am

    +

    Sunday

    -

    7am

    +

Vídeo:

Olá a todos, bem-vindos a outra palestra para Princípios de Entrega de Drogas em Engenharia.
Hoje vamos continuar a nossa discussão que estávamos a ter sobre polímeros. Novamente, eu só quero lembrar rapidamente a todos que esse curso de entrega de drogas envolverá lotes e muitas coisas interdisciplinares diferentes. Então, o que eu estou fazendo atualmente é basicamente trazer vocês todos para par no que são as diferentes áreas e o que elas significam para a entrega de drogas.
Então, inicialmente falamos sobre o que é entrega de drogas, como é que está distribuída, quais são os métodos atuais. Então, farmacocinética da droga como a administrada e depois falamos de pro drogas que são bastante presentes no mercado, quase 10 das drogas são pro drogas. Seguimos, então, com o que desejaríamos que o atual campo de entrega de drogas fosse em direção, assim, que os pacientes possam ter uma qualidade de vida muito melhor.
E para ir mais longe nisso estou introduzindo alguns conceitos de polímeros que são uma grande parte dos campos modernos de entrega de drogas pelo menos em pesquisa e cada vez mais produtos estão saindo no mercado para isso. Por isso, agora mesmo o que estou fazendo é construir alguns conceitos básicos de polímeros que serão necessários à medida que vamos ao longo do curso. Então, provavelmente nas próximas 3 ou 4 aulas vamos pular para o núcleo dos campos de entrega de drogas e tudo isso será exigido para isso.

(Consulte O Tempo De Deslizamento: 01:51)

Por isso, continuemos a nossa discussão sobre polímeros. Então, o que aprendemos na última aula conversamos sobre os caminhos para a síntese dos polímeros e principalmente discutimos sobre a polimerização de etapa e de cadeia, como isso é feito, quais são as vantagens e desvantagens e tudo mais.
(Consulte O Tempo De Deslizamento: 02:09)

Enquanto nós estávamos na última aula este foi o slide que a gente deixou pela última vez. Então, falando sobre o peso molecular e como eu acabei de dizer tipicamente em uma polimerização você terá um peso molecular médio, pois as cadeias serão variadas em termos dos pesos moleculares cada um deles terá um peso molecular diferente. Então, nós quantificamos essa coisa chamada pesos moleculares médios. Então, só agora nós vamos continuar essa discussão sobre esse peso molecular.
(Consulte O Tempo De Deslizamento: 02:36)

Então, os pesos moleculares médios nos campos tradicionais foram definidos de várias formas, infelizmente este é o caso com a maioria das áreas de entrega de drogas em que você vai descobrir que a literatura tem várias maneiras diferentes de definir um pouco as mesmas informações que estão sendo dadas.
Então, precisamos saber tudo isso porque quando você lê papéis, quando você fala quando você lê literatura diferente sobre estes você vai encontrar termos diferentes sendo usados. Por isso, agora, vou explicar quais são os termos mais comuns sendo usados. Sendo assim, um deles é o peso molecular número médio e este é definido como a soma das frações de pinta da molécula com diferentes pesos moleculares.
Então, se nos deixar dizer eu tenho 3 tipos diferentes de correntes com 3 pesos moleculares diferentes em diferentes frações. Então, tudo o que eu tenho que fazer é apenas multiplicar a fração com o peso molecular dessas 3 correntes e depois adicioná-las. Então, essencialmente mais adiante digamos que isso pode ser alterado como se Ni represente o número de moles com massa Mi então o peso molecular médio total será Mn = NiMi / Pousada Ni

Então, note que esta é a média aritmética da distribuição de massa molar NiMi é também a mesma de Wi que não é essencialmente nada, mas o peso do polímero tendo a massa Mi. Assim, podemos também escrever o Mn, o peso molecular número médio como nada, Mn = puni wi / Σ (wi/Mi) Então, apenas um exemplo assim, digamos se eu tenho uma amostra de polímero contendo 9 moles com o peso molecular de 30.000 Daltons e 5 moles com um peso molecular de 50.000 Daltons.
Em seguida, neste caso qual será o peso molecular número médio.
Mn = {[9 mol x 30000 g/mol] + [5 mol x 50000 g/mol]} / (9 + 5) mol
= 37.000 g/mol Então, essencialmente estamos usando esta fórmula então, toupeira aqui não é nada, mas números. Então, isso é aqui e então essencialmente você está se dividindo pela somatória do total de moles que é 9 mais 5, o que lhe dará uma média de um peso molecular número médio de 37.000.
Digamos em um segundo exemplo temos uma amostra de 9 gramas de peso molecular de 30.000 e 5 gramas de peso molecular de 50.000 nesse caso teremos essencialmente que utilizaremos a fórmula inferior que é essencialmente derivada da primeira fórmula Mn = (9 + 5) g / {[9g / 30.000 g/mol] + [5g / 50000 g/mol]} = 35.000 g/mol

(Consulte O Tempo De Deslizamento: 05:57)

Outro que é usado é um peso molecular médio de peso e isso é diferente da média de número. Isto é definido como Mw é a somatória de pesos individuais multiplicados por sua massa total.
Mw = Ela WiMi Então, massa molar representa uma fração de peso e estas são as fórmulas dadas aqui isto não é nada, mas uma segunda média de ordem da distribuição total. Então, outro exemplo. exemplo muito semelhante ao que tínhamos feito da última vez, mas desta vez queremos computar o que é o peso molecular médio de peso. Então, temos 9 moles com peso molecular de 30.000 e 5 moles no peso molecular de 50.000. Nesse caso, tudo o que temos a fazer é multiplicar a toupeira de 9 com 30.000 quadrados.
E então aplique essa fórmula e vamos obter 40.000, note que isso é muito diferente do que você conseguiu na última vez em que você chegou perto de cerca de 37.000. Então, ele tipos de destaques que o peso molecular médio do peso é diferente do peso molecular número médio e novamente isso pode ser representado em gramas diretamente isso vai tornar o cálculo muito mais simples se você tiver gramas lá. Por isso, essencialmente neste caso você tem que apenas multiplicar as gramas com o peso molecular e adicioná-las e você obter cerca de 37.000.
Por isso, como dissemos nota que o Mw é tipicamente sempre maior ou igual a Mn.

(Consulte O Tempo De Deslizamento: 07:28)

E isso nos remete ao índice de polidispersão que é uma medida da largura da distribuição de massa molecular em uma amostra de polímero. Assim, ela é definida como uma proporção entre o peso molecular médio de peso dividido pelo peso molecular número médio.
PI = Mw / Mn Então, portanto, por definição se o índice de polidispersão tem que ser maior ou igual a 1, uma vez que sabemos que o Mw é sempre maior ou igual ao peso molecular número médio.
Mas se for um polímero perfeitamente monodispersado só então você terá o Mw igual a Mn e nesse caso o índice de polidispersão será de 1. Por isso, maior a PI, mais ampla é a distribuição dos pesos. Por isso, tipicamente queremos qualquer polímeros, gostaríamos que essas distribuição fossem estreitas porque isso nos ajudará a identificar quais são as diferentes propriedades e como os polímeros irão se comportar. Mais alto o PI é difícil prever como ele vai se comportar em termos de ele são propriedades diferentes.
Por isso, como podemos ver aqui, neste caso vemos um polímero bastante monodispersado com uma distribuição muito estreita; no entanto, o outro caso a gente vê isso bastante distribuição. Então, neste caso podemos dizer que; obviamente, a poldisperidade para os 2 é muito maior do que a polidispersão para os 1 e é claro, absolutamente perfeita obtemos uma poldisperidade de 1 que é uma linha reta em termos das curvas.

Onde você tipicamente consegue isso? Por isso, tipicamente em todas as reações sintéticas é muito difícil conseguir isso. Mas; no entanto, os sistemas de biologia são muito bons, tipicamente as proteínas que são sintetizadas pelo corpo são todas extremamente monodispersas. Assim, se você quantificar quaisquer proteínas presentes na célula em termos de seu peso molecular você obterá algum tipo de distribuição que esteja com a PI de 1 e uma linha reta nessa curva.
(Consulte O Tempo De Deslizamento: 09:27)

Então, como medimos esses pesos moleculares, quero dizer; obviamente, esses foram todos valores teóricos, mas como saber qual é o peso molecular de uma amostra com a qual nos é dado. E assim, há uma série de técnicas para usar esta e diferentes técnicas dão resultados diferentes, algumas técnicas podem dar número médio de peso molecular, enquanto algumas vão dar peso molecular médio.
Por isso, algumas dessas técnicas estão listadas aqui não vamos passar por todas elas, mas algumas das comuns que vamos falar é de osmometria de membrana, espalhamento de luz, medições de viscosidade, bem como GPC e massa-spec.

(Consulte O Tempo De Deslizamento: 10:03)

Por isso, falemos de osmometria de membrana, esta é uma muito utilizada e isso dá uma medida do peso molecular número médio. Assim, essencialmente é uma propriedade colligativa e é tipicamente ideal para polímeros em uma ampla faixa de peso molecular de grande alcance polímero. Então, de partir de todo o caminho de 50.000 para milhões de um peso molecular. É bastante simples aqui, tudo o que você faz é ter 2 compartimentos que é separado por uma membrana semi permeável que permitirá que os solventes se movem mas impedirá que o polímero se mova e você pode medir a diferença de altura porque o que vai acontecer devido à pressão osmótica, o solvente tentará alcançar a solução de polímero para, essencialmente, certificar-se de que a pressão osmótica não está lá; no entanto, à medida que vai mais para cá esta também é uma diferença de altura então, isso cria uma pressão reversa também. Por isso, em algum momento ele se estabiliza e você pode encaixá-lo na equação da equação de van't Hoff nós não vamos entrar na derivação, mas você pode usar a equação de van't Hoff para essencialmente obter uma relação entre a diferença de altura aqui e a concentração do polímero aqui.
E isso essencialmente você pode então extrapolar para encontrar peso molecular. Esta interceptação aqui, se você colocar na equação não é nada, mas RT dividido pelo peso molecular número médio e já que você sabe R você sabe T a que temperatura o experimento foi realizado e esta linha você experimentou experimentalmente você pode obter o valor de Mn através deste valor de intercepto.

(Consulte O Tempo De Deslizamento: 11:45)

Em seguida, existem métodos baseados em dispersão de luz estes são representativos da determinação de peso molecular novamente estes são o peso molecular número médio e o que eles tipicamente lhe dão é também um raio hidrodinâmico.
Então, o quanto essas cadeias de polímeros são e não em termos de peso molecular em si, mas em termos de diâmetro real ou raio hidrodinâmico delas. Geralmente essas técnicas funcionam novamente entre amplitudes de todo o caminho de 10.000 para milhões de peso molecular e novamente não estamos entrando em detalhes dos eletrônicos aqui.
Mas, essencialmente, uma amostra é colocada em um laser ela é atingida na amostra em diferentes ângulos e o sinal disperso é então usado para amplificar e ver o quanto a amostra de polímero está se espalhando e então uma vez que essas equações são encaixadas e dá uma estimativa do que é o peso molecular que está sendo presente em seu tubo inicial.

(Consulte O Tempo De Deslizamento: 12:47)

Também podemos ter medições de viscosidade novamente estas são amplamente usadas também. Isso também representa massa molar. Muitas fabricas só vão realmente especificar a viscosidade intrínseca e não os pesos moleculares e geralmente a relação aqui é a mais alta é a massa molar, a mais alta é a viscosidade. Aqui está uma experiência muito simples. Você preenche solução contendo seu polímero e você basicamente faz tempo que ele leva do nível para ir de A a B e este um tempo de eflux basicamente poderá ser usado para então medir o que é a viscosidade. Então, mais tempo é preciso; isso significa, é mais viscoso que essencialmente também significa que tem um peso molecular mais elevado.
(Consulte O Tempo De Deslizamento: 13:35)

Por isso, novamente indo mais longe em detalhes aqui então, digamos que se você usar um solvente puro o tempo de eflux é t0, uma vez que você tenha o solvente contendo uma determinada concentração c, digamos que o tempo de eflux é tc. Então existem vários tipos de viscosidade que são mencionados, você pode passar por estes a que é muito utilizada é a viscosidade intrínseca que pode então ser computada através deste método em particular extrapolando-a para a concentração 0 e da equação de Mark-Houwink-Sakurada sabemos que a viscosidade intrínseca está relacionada com M como intrínseca é igual a K multiplicada por M ao poder de um, onde K e a são novamente experimentalmente determinados através de vários experimentos.
[η] = KMa (Consulte o Tempo de Deslizamento: 14:27)

E depois outra muito utilizada, um método muito poderoso é a cromatografia de permeação em gel também chamada cromatografia de exclusão de tamanho e o que ela é você leva pequeno volume de sua solução de polímero diluído e você a injeta em uma coluna que é embalada com esferas. São gelas porosas tipicamente com o diâmetro em intervalos de angstrom e o que acontece aqui é, você tem uma coluna que é embalada com esferas, que são porosas.
Então, essas esferas têm pequenos poros passando por eles. Então, se o polímero é pequeno o suficiente para entrar nesses poros o polímero então passa por ele. Se eu der um zoom em um bead, você tem esses poros passando por essas esferas e se o polímero for pequeno o suficiente ele vai e interage nesses canais e ele tem que atravessar todo o caminho pertinho por esses poros.
Por isso, enquanto, os grandes polímeros vão, essencialmente, vir e passar direto pelo lado de fora porque não podem entrar nesses poros. Então, o que essencialmente acontece são as moléculas de polímero maiores começarão a sair primeiro enquanto, as moléculas de polímero menores levarão muito mais tempo porque elas têm muito mais caminho para cobrir através dessas esferas.
Então, isso essencialmente resulta em separação desses polímeros. Então, o primeiro a elucidar é o maior peso molecular e então com o passar do tempo os pesos moleculares menores saem.
Então, você pode então traçar concentração contra o volume de eluição, o que lhe dará também uma indicação qualitativa do que é a distribuição destes e não apenas que você pode realmente então separá-los em diferentes frações para ter certeza de que você pode obter diferentes frações de peso molecular. E então isso também resultará em estreitamento da sua distribuição particular de polímero ok.
(Consulte O Tempo De Deslizamento: 16:24)

Então, isso é em termos das técnicas para medir o peso molecular, a seguir vamos falar sobre a cristalindade que é novamente uma propriedade muito importante quando falamos de entrega de drogas.
Por isso, quando um polímero é resfriado lentamente a partir de um estado de fusão, ele geralmente forma uma estrutura ordenada, estes são semelhantes a cristais tais polímeros são chamados de cristalinos ou podem ser semi cristalinos. E polímeros com as estruturas regulares, compactas e forças intermoleculares fortes como ligações de hidrogênio ou interações iônicas têm um grau muito elevado de cristalinidade. E essencialmente o que significa é, como as cadeias de polímeros estão se atraindo mais e mor elas estão se aproximando cada vez mais e embalando muito bem e que resulta no polímero ser altamente cristalino.
Assim, como a cristalina aumenta o polímero torna-se opaco, pois as correntes estão muito próximas agora e ela não permite que a luz passe, ela causa dispersão da luz assim, algo como Teflon parecerá branco por causa dessa razão. E se você aquecer este polímero para cima, o que vai acontecer é cada vez mais energia de calor irá para esta amostra de polímero e haverá Tm de temperatura que é chamada de temperatura de transição de fusão, na qual todas as regiões cristalinas são derretidas e a cristalinidade desaparece.
Então, como o grau de cristalinidade aumenta assim, se você tem mais e mais interações intermoleculares entre a cadeia, a temperatura de transição de melt também aumenta.
(Consulte O Tempo De Deslizamento: 17:54)

Assim, a cristalinidade pode ter grandes efeitos em várias propriedades, vai mudar as propriedades mecânicas porque mais cristalina é o mais compacto essas correntes são.
Então, aumentou a rigidez e ela se tornará menos flexível. As taxas de difusão vão mudar, porque agora essas correntes estão muito apertadas. Por isso, por serem tão, fortemente embalados será menos permeável permitir a difusão de moléculas através dela.
A taxa de hidrólise vai mudar, porque agora até a água vai achar difícil entrar e quebrar essas interações separadas. Assim, a taxa de hidrólise também se tornará mais lenta.

(Consulte O Tempo De Deslizamento: 18:34)

E então como a cristalinidade, também há amorosidade e nem todos os polímeros exibem cristalinidade. Então, eles são polímeros que são amorfos então, alguns polímeros não formam realmente nenhuma estrutura de ordem, mesmo que você possa resfriá-los do estado de melt e esses polímeros são chamados de polímeros amorfos.
E eles, às vezes, também são chamados de polímeros glassy e eles, essencialmente, carecem de qualquer tipo de domínios cristalinos e que espalhá-se a luz assim, eles são tipicamente transparentes. Sobre o aquecimento, os polímeros amorfos são transformados a partir de um vidro muito duro que é um estado transparente a um estado muito macio, flexível, de rubbery que é apenas cadeias de molten fluindo por aí.
E a perda dessa estrutura amorfa para mais um estado flexível de rubbery é chamada de temperatura de transição de vidro. Por isso, a esta temperatura vai de estado de glassy rígido para um estado muito mais de rubbery. Então, muito parecido com a Tm, mas isso é mais definido para a amorpidez.

(Consulte O Tempo De Deslizamento: 19:37)

Por isso, novamente como essa temperatura de transição de vidro afeta as propriedades. Assim, uma vez que o movimento das cadeias de polímeros aumentará acima de Tg, porque agora ele se torna um entulhador acima da temperatura de transição de vidro, você terá muito mais movimento muito mais difusão através dele. Vai mudar muitas propriedades como capacidade de calor, densidade, permeabilidade, constantes dielétricas, todas elas acorreram muito bruscamente na Tg.
Os polímeros são tipicamente quebraditivos abaixo de Tg. Então, bom exemplo é uma bola de borracha se você esfriar com deixe-nos dizer com nitrogênio líquido e tentar jogá-lo com o impacto ele vai simplesmente quebrar completamente onde como, caso contrário, se estiver acima do Tg que está em temperatura ambiente mesmo se você jogar a bola de borracha para baixo ela é bastante elástica e ela não quebrará.
Assim, dependendo do uso, os polímeros adequados podem ser escolhidos. Por isso, digamos que se está à procura de implantes mamários você quer que esses sejam mais rubées, mais elásticos. Assim, são usados silicones que têm Tg e Tm extremamente baixos e por isso, eles são sempre fluidos na temperatura do corpo com 37 grau Celsius. E similarmente de poliestireno PMMA estes são estado glassy em temperatura ambiente e por isso, eles são duros se você aquecê-los acima de 100 grau Celsius, eles são essencialmente muito mais fluídicos.
Por isso, a mobilidade em cadeia é novamente muito crítica para a difusão. Por isso, abaixo de Tg a difusão é muito mais lenta em comparação com a Tg acima.

(Consulte O Tempo De Deslizamento: 21:16)

Estas são circunstâncias ideais tipicamente na natureza você não encontraria polímeros que são completamente cristalinos ou completamente amorfos, eles tipicamente exibem ambos em certa medida. Então, um exemplo aqui é o polietileno tereftalato, que essencialmente é abreviado como PET, e isso tem vários domínios cristalinos dependendo de como ele é resfriado.
Assim, você pode ter tanto quanto de 0 a 55 de cristalinidade dependendo de como isso está sendo formado. Então, se você se esfriar muito rapidamente resultará em estrutura muito amorfa, se você der algum tempo no resfriamento, esfriar muito devagar nos deixe dizer meio grau Celsius por hora ou algo assim. As cadeias terão tempo suficiente para entrar em contato um com o outro, interagir a partir de fortes interações e resultar em estrutura cristalina todo o caminho até 55.
Então, garrafas de bebidas plásticas são PET, então, você o que você acha que eles são cristalinos ou são amorfos? Por isso, lembre-se do que eu lhe disse anteriormente em relação ao que acontece com a luz espalhando, em geral como ela se torna elástica e macia. Então, sim, já que sabemos que essas garrafas plásticas são transparentes não podem ser cristalinas porque estruturas cristalinas espalmem luz e não deixam a luz passar por isso, elas serão mais opacas.
Por isso, as garrafas plásticas como sabemos são transparentes feitas de PET so, tem que ser amorfa, com baixo grau de cristalinidade. Por isso, ao resfriar lentamente você pode obter domínios cristalinos mais ordenados. Por isso, o mesmo PET que você pode obter com um alto grau de cristalinidade que é então usado em fibras têxteis e cordões de pneu e o mesmo também pode ser usado em garrafas plásticas, a única diferença é o quão rápido eles são resfriados.
(Consulte O Tempo De Deslizamento: 23:24)

E então, finalmente, como se mede o que é o Tg e Tm de uma amostra de polímero que você é dado. Então, isso é feito regularmente usando calorimetria de escaneamento diferenciado. E assim, o que é feito é, você tem uma panela de referência e você tem uma panela de amostra com o polímero e mede o quanto de calor está sendo dado a cada um desses e descobrir o Tg e Tm em função disso.
Assim, como o polímero sofre transição devido ao aquecimento portanto, essencialmente o que vai acontecer é, o calor está fluindo a temperatura está aumentando à medida que mais e mais calor está fluindo, no Tg, ele vai causar muito mais absorção de calor para basicamente derreter essas correntes. O fluxo de calor aumenta então ele se torna constante novamente e então quando ele está perto de Tm você precisa de mais indução de calor para, então, que as cadeias de polímero possam então ser separadas das forças intermoleculares, assim ele vai mais para cima.
Então, esses pontos de transição você pode então determinar para todas as amostras que você tem e que vai dar uma ideia de Tg e Tm. Uma nota rápida aqui é o que você acha que é Tc?.
Então, isso nós já discutimos, mas o que é Tc? Então, Tc não é nada, mas porque você está aquecendo lentamente a partir da transição daqui para cá, este é um ponto em que mais e mais cadeias intermoleculares estão entrando em contato. Aqui, a amostra foi fria e assim,

essas cadeias moleculares não tinham interações porque eram sólidas, mas neste ponto essas cadeias moleculares podem agora se moviam, tornam-se glassy e estas podem então interagir e formar essencialmente estrutura cristalina que quando mais calor é dado, então se rompe e leva, essencialmente, à temperatura de Tm ser atingida. Então, eu vou explicar essa curva mais adiante esta não é uma curva trivial.
(Consulte O Tempo De Deslizamento: 25:36)

Então, vejamos. Por isso, a capacidade de calor de um sistema é a quantidade de calor necessária para elevá-lo é a temperatura em 1 grau Celsius. Assim, se o material não estiver mudando a capacidade de calor esta curva irá parecer um direito de linha reta, pois você está dando energia constante por segundo e então a temperatura continuará a aumentar em 1 grau Celsius nisso é particularmente a capacidade de calor. Então, em uma circunstância ideal, você deve ter uma linha reta como esta, tipicamente metais mostram isso.

(Consulte O Tempo De Deslizamento: 26:05)

No entanto, sabemos que a capacidade de calor dos polímeros geralmente é mais elevada acima do Tg e por isso, é por isso que se vê que inicialmente é uma linha reta. No Tg mais calor é necessário, então, ele ocupa mais para basicamente derretê-lo e então o polímero resultante está acima de Tg e assim, ele tem uma capacidade de calor mais elevada. Então, é por isso que você precisa de mais esse diferencial que você recebe é porque, agora a temperatura mudou de propriedade, é a capacidade de calor também.
E então a cristalização é um processo exotérmico então, agora essas correntes estão entrando em contato entre si e formando títulos poderia ser Van der Waal, pode ser uma ligação de hidrogênio e isso libera calor e porque libera calor não precisa de nenhum fluxo de calor externo que estamos dando. Então, a exigência de fluxo de calor externo desce, mas uma vez que as cadeias se formaram volta a subir. Então, se ainda estamos falando do mesmo polímero com a mesma capacidade de calor então, ele ainda está no mesmo nível.
E agora à medida que você vai ao longo do degelo das cadeias de polímeros para separá-las você precisa dar mais energia, porque mais cedo eles tinham liberado energia agora para dar mais energia para quebrá-las. Daí, então, isso precisa subir e por este tempo ele se torna completamente móvel e você tem fluxo de calor constante necessário para elevar a temperatura. Então, eu espero que isso agora esteja claro quanto a como isso funciona.

(Consulte O Tempo De Deslizamento: 27:29)

Então, quais são os diferentes fatores que afetam a Tg. Então, o peso molecular é um dos principais fatores porque em uma cadeia de polímeros os grupos finais são aqueles que são altamente móveis e ver se você tem baixo peso molecular para a mesma quantidade de polímero, você tem muito mais cadeias de polímeros e assim, eles têm muito mais energia para se moviarem e assim, você terá uma Tg inferior. Mas se você tem um peso molecular maior essas correntes podem entrelar e isso resultará em um Tg maior.
Se você tiver grupos laterais volumosos que vão atrapalhar o movimento da cadeia, se ele dificultar a mudança de movimento ele vai aumentar a Tg. Por isso, se você tem PMA o que é esse PMMA, PMMA não é nada, mas um metil extra que está presente nas cadeias do PMA. Então, qual deles terá o Tg mais alto? Será o PMMA, porque agora está tendo outro CH3 que vai atrapalhar o movimento desta corrente.
Se você tem uma forte atração molecular entre eles você terá um Tg maior, porque agora eles tenderão a interagir uns com os outros e diminuirão essencialmente o movimento. Se você adicionar diluentes e plastificante no momento desses aquecimento de polímero, isso aumenta o volume livre e, assim, a mobilidade da cadeia irá aumentar. Então, essa é uma das formas que você pode diminuir a temperatura de transição de vidro de um determinado polímero.
E geralmente se for superior Tm, significa basicamente que aquele polímero também terá Tg mais alto.

Assim, terminaremos aqui mesmo e vamos agora nas futuras aulas vamos mais em polímeros biomédicos. Então, essa é uma discussão geral que demos sobre o que são os polímeros, agora vamos especificar no que são as propriedades para os polímeros biomédicos, bio polímeros de engenharia que usaremos para a entrega de drogas. Então, vê você da próxima vez.
Obrigado.