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Iniziamo la lezione - 32. E, continueremo la nostra discussione su cineticci di corrosione. Nell'ultima classe abbiamo iniziato a discutere sulla polarizzazione e lì abbiamo indetto che per questa particolare reazione. Abbiamo corrente negativa che è meno ic o a una densità di corrente che indica la velocità con cui la reazione catodica takesplace e abbiamo una densità di corrente anodica che è la velocità con cui l'ione metallico si forma frommetal e ora ci accorgiamo che se forniamo corrente negativa a questo; questo significa, se stanchiamo sempre più elettroni allora posso aumentare il valore dei c; questo significa, non stiamo considerando il termine negativo che è in realtà la direzionalità del flusso di corrente è maggiore di un allora il tasso di incremento della reazione in avanti perché indica il tasso nulla, ma il tasso di reazione in avanti .Così, se il tasso di reazione in avanti aumenta i potenziali turni al lato negativo, quello che abbiamo notato. Abbiamo detto nell'ultima lezione e poi se abbiamo avuto gli equilibri prima di avere questa condizione o quando i c pari a i pari a i 0; questo significa, condizione reversibile, situazione non corrosiva abbiamo il potenziale E 0. Ora, una volta che abbiamo il tisi c più grande di me; che significa, noi sempre più elettroni forniamo corrente elettrica o più e morenegativo, poi ci porta al potenziale un nuovo potenziale che è la manifestazione di questo flusso attuale e il nuovo potenziale ci fa dire E 1, poi la mia polarizzazione ci dice che l'elettrodo ha polarizzato e poi la quantità di polarizzazioni indicizzerà di n eta e la c significa la supercoppa c significa il potenziale tostativo pari al catodico che è E 1 meno potenziale iniziale. Questo è il valore della polarizatione si vede questo è un negativo e stiamo anche vedendo se mandiamo corrente negativa che il potenziale andrebbe al lato negativo. Così, questo si chiama catodico over voltageed è l'unità è in v e questo è dovuto alla polarizzazione catodica .Analogamente, se abbiamo una situazione la più grande di me c poi in realtà sono in aumento la reazione di reazione all'indietro o il tasso di reazione di formazione di ioni di metallo e quel caso il potentisi passa al lato positivo rispetto a questo potenziale di equilibrio e quel tempo diciamo anche che il materiale ha polarizzato e che la polarizzazione abbiamo calato come polarizzazione anodica e la misura di quella polarizzazione è n eta anodo uguale a E 2 meno E 0, dove E 2 è il potenziale nuovo potenziale dopo polarization.anodico e questo è che si vede che questo è anche unità volt e questo è anche un anodo su voltagequesto è dovuto alla polarizzazione anodica. Ora, è interessante questo potenziale cambiamento in questo caso in caso di polarizzazione catodica le potenziali gocce dal potenzialore di equilibrio in caso di polarizzazione anodica il potenziale sale dalla potenziale di equilibrio a causa del flusso di corrente in eccesso. Questo è interessante, quando questo eccesso corrente di corrente che si sta svolgendo in questo caso preferenzialmente la densità di corrente è in aumento e in questo caso la densità di corrente anodica è in aumento in caso di polarizzazione anodica e in caso di polarizzazione catodica i c è più di una; questo significa, questa polarizzazione è themanifestazione del flusso corrente o manifestazione di corrente netta flow.Dal momento che abbiamo questa situazione allora direi che c minus i a è basicallyi applicato o i i esterni. Allo stesso modo, qui i a meno i c è uguale ad ho applicato whichis sostanzialmente la corrente esterna ciò che forniamo o stiamo inviando questa è la differenza tra queste due attuali densità. Ora, se proviamo a guardare l'evoluzione ofi 0 il modo in cui l'abbiamo guardata è sostanzialmente abbiamo considerato IHP e OHP e questo è il lato metallico e questo è il lato metallico e entrambi sono allo stesso livello di energia di livello abbiamo una barriera energetica elevata e questa barriera è la stella del delta G. E, poi, abbiamo notato che questo particolare flusso di metallo alla linea metallica sono i e poi le correnti arretrate i c con segno negativo. Poi a condizione di equilibrio quando un pari a i c pari a i 0 e abbiamo scoperto un'espressione per i 0 che è n F N nu f esponenziale minusdelta G star by RT. Questo abbiamo notato e abbiamo detto che se f è uguale a una ladina venga portato a n F N nu esponenziale meno delta G star by RT. Possiamo scrivere thisone o questo uno si starebbe bene. In questo caso f è 1; questo significa che gli ioni di whatevermetal provengono dall'OHP all'IHP sono tutti sistemati dopo la riduzionee qualunque atomo di metallo stia andando verso l'OHP da IHP sono sistemati anche su OHPsurface. N è il numero di moli per unità di unità e quest' area stiamo considerando la zona e questa zona ed entrambe sono se abbiamo una reazione catodica sopra di essa e la reazione thenanodica avviene anche sulla stessa zona perché si tratta di una reazione reversibile. Sta accadendo sulla stessa zona f è 1 faraday n è il numero di elettroni che partecipano a questa reazione di redox o a metà reazione cellulare. Ora, è interessante quando diciamo che il thati c è più grande di me o di un più grande di i c; che significa, anche il tasso di avanzamento e le retroazioni stanno cambiando. In questo caso entrambi i e i c stanno sperimentando la stessa barriera di attivazione barriera. Ora, una volta che avremo questa due situazione la barriera di attivazione cambierebbe. Come sarebbe il cambiamento? Ora, in caso di condizione come questa lascia che si smuli cosa succede. In questo caso abbiamo IHP e OHP ed è interessante che questo sia riazionato in questo caso posso considerarlo a distanza. Ora, qui anche distanza betweenil doppio strato. Ora, nel beginningit era sullo stesso livello perché noi abbiamo 0 anni; questo significa che sono su di essi equilibrizzano le energie libere sono anche concetti simili e di equilibrio si dice che quando un sistema reachesequilibrio primo condizione del G PT pari a 0, seconda condizione G PT va al minimo. Questo è l'equilibrio e questo è ciò che si vede queste due regioni sono queste due tropiche di tipo twoenergy sono praticamente ah il punto minimo e sono allo stesso piano, quindi, questo significa, sono anche uguali. Quindi, entrambe le condizioni si incontrano. Quindi, questo è il condizionante equilibrio. Ora, se io mando corrente extra negativa o ic; questo significa, il tasso a cui questa particolare reazione arretrata avviene in questo caso aspirando più velocemente rispetto alla reazione in avanti e questo significa, sicuramente in questo caso il delta G whichis ci fa vedere il nuovo delta G c; questo significa, la barriera di attivazione del salto per metallo ionto metallo dovrebbe essere inferiore alla barriera di attivazione del salto per essere inferiore al salto di attivazione barrierper processo anodico. Il processo catodico poi sarebbe più veloce. Perché se proviamo a vedere che o i c pari a n F. Now, questo posso semplificare semplicemente io putesponenziale minus delta G star by RT a è praticamente la parte considerata qui ora io cedo a i 0 uguale a una stella del primo esponenziale meno delta G star by RT in questa situazione.Ora, in seconda situazione quando abbiamo questa condizione particolare, in modo che il tasso di reazione all'indietro avvenga più velocemente rispetto alla reazione in avanti allora questo woulddiventato un primo esponenziale meno delta G c by RT e i a dovrebbe essere un primo esponenzialminus delta G a da RT. Ora, il delta G c è pari all'attivazione barriernuova barriera di attivazione per processo catodico e delta G un pari a nuovo avvocato di attivazione per processo anodico. Quindi, ora, per avere questa situazione in cui il delta G a equalto delta G c è inferiore a delta G un allora questo dovrebbe spostare questo aereo e questo dovrebbe scendere. Ora, vediamo se abbiamo qualche situazionequi. Diciamo che mettiamo un colore verde ah diverso. Quindi, se avete una situazionesimile, vediamo come stanno cambiando le barriere di attivazione. Così, in questo caso ora questo è il nu delta G c e questo è il nu delta G a e in questa situazioneI potrebbe vedere che questa particolare condizione è soddisfatta. Quindi, il tasso dall'altezza della barriera attivazionaria è andato giù in caso di reazione catodica il tasso a cui si sarebbe posto il cambio catodico rispetto alla reazione anodica sarebbe più veloce rispetto alla reazione.Quindi, in questo caso abbiamo un tasso più alto di reazione.Ora, quello che succede una situazione quando abbiamo questo caso il modello di equazione sarebbe uguale, ma solo il cambiamento sarebbe se la mettiamo in un colore blu solo cambierebbe il delta G un essere superiore a quello del delta G c quando sono più grande di quello c. Come cambia la situazione vediamo che è così che questo caso si muoverà e questo sarà scendere. Così, questo scendendo questo scenderà e questo andrà in alto. Quindi, howit sembrerebbe? Dunque, vedete ora qual è la nuova barriera per la reazione anodica? Thisis la mia nuova barriera per reazione anodica che è delta G a lasciarci dire prime e nuove barriere per reazione catodica sarebbe il delta G c prime lasciateci dire .Ora, si vede la lunghezza di questa zona di attivazione o l'altezza di questa barriera di attivazione diminuita anche rispetto ai 0 e l'altezza di questo delta G c che è la nuova attivazione per la reazione catodica è aumentata enormemente rispetto ad eveni 0 e se si vede la differenza di altezza tra delta G a prime e delta G c prime questo condizionatore si incontra. Quindi, io un è più grande di i c. Quindi, quel caso di processo anodico sarebbe faster.Quindi, in questo caso questa è la situazione ah questa è la situazione in cui avrò il trattamento preferenziale e in questo caso avremmo un processo anodico preferenziale .Ora, possiamo anche indicare che in questo caso sarà potenziale E andrebbe a ripartire la polarizzazione catodica in questo caso avremo E sale. Così, il nuovo potenziale wouldbe superiore al potenziale di equilibrio ah dispiace, abbiamo fatto un errore qui dovrebbe bestandarlo è E 0 fare un emendamento questo sarebbe E superscript 0, questo è anche E superscript0. Ora, anche qui ah questo sarà ah meno di E 0 e questo dovrebbe essere più di E 0. Quindi, ora, si potrebbe vedere che come le barriere energetiche stanno cambiando e di conseguenza abbiamo preferenze catodici e preferenziali preferenziali. Ora, una volta che conosciamo questa situazione questa situazione particolare situazione di barriera energetica. Dato che si tratta di un processo termicamente attivato possiamo avere una correlazione tra ah tiscurrent densità di una barriera catodica e anodica con barriera di attivazione e infine, possiamo avere una correlazione tra la sovratensione. Possiamo avere le correlazioni, guardiamo a quella correlazione. Quindi, ora la nostra intenzione è quella di scoprire la correlazioni tra questo fondamentalmente attuale e sovratensione. Quindi, la nostra intenzione sarebbe quella di scoprire una correlazione tisparticolare e poi vedrei che questo ci permetterebbe di comprendere la teoria potenziale. Ecco, questo è quello che sto cercando di concentrarmi di più su questa correlazione. Ora, quando vediamo questo particolariospecifico ah questa è M superficie questa è M n superficie inizialmente era sullo stesso pianale perché era equilibrio e poi stiamo passando da ah perché in questo caso weare ipotizza che io sia più alto di quanto io c possiamo avere questo tipo di situazione.Ora, dobbiamo capire che ogni volta che abbiamo questo; questo significa che abbiamo una correnti netta i un meno i c ho applicato questo flusso di corrente netto porterebbe ad una sovratensione che isneta. Ora, dobbiamo capire che fuori da questa neta quanto servirebbe a cambiare questa barriera energetica per questo lato e quanto sarebbe necessario cambiare questa barriera a questo lato e per sapere questo dobbiamo capire una particolare concezione che si chiama fattore di simmetria e questo è termato come alpha .Now, al fine di conoscere il fattore di simmetria che decide che quanta frazione di questa netasarà utilizzata per modificare la barriera di attivazione sul lato anodico e quanto verrà utilizzato fino a modificare la barriera di attivazione sul lato catodico. Ora, possiamo anche putifare in questa moda questo è riduttivo questo è ossidante o possiamo semplicemente metterlo come R andO. Questi sono alcuni notativi questo è riduttivo questo è ossidante o ci mettiamo semplicemente come capitalO e maiuscola R. Ora, al fine di comprendere il fattore di simmetria dobbiamo guardare a ah therate costante ora quando abbiamo una sorta di reazione come questa A va a B o nello stesso in tiscasi O plus ne pari a R che tempo la velocità di reazione in avanti la posso mettere come k c e thebackward è k a e c e un è praticamente catodico e questo è anodic.So, k c nella concentrazione di ox ossidante, quindi, posso metterlo come C o uguale a r c c c non è nulla, ma il tasso di reazione in avanti. Allo stesso modo, r a che è il tasso di retroguardia non è niente come niente, ma k a che è la costante di velocità e la concentrazione di R. Now, all'equilibrio entrambi questi tassi sono uguali k c C 0 pari a k a C r. Il Sincequesto è un processo elettrochimico e questo sta andando per equilibrio e questo è riequilibrio e questa è la condizione per l'equilibrio allora avrei una potenzialsviluppata che è E pari a E 0 più RT da nF concentrazione di O ln e concentrazione di R concentrazione di ossidante e concentrazione di riduttore .Così, RT da nF c 0 ln c 0 da c pari a E minus E 0 e interessante questi due costantati dipendono anche dal potenziale potenziale e la dipendenza appare così. Questo islet diciamo E sta aumentando, ora questo è k; quando k c che è la costante di velocità forata o la reazione di riduzione quando aumenta quella volta il potenterogoccia dal potenziale di riduzione standard. Quindi, dovrebbe avere una reazione opposta rispetto al potenziale aumento. Quindi, la reazione questa è se questa è k c, quindi, dato che il k c aumenta allora il potenziale va al lato sinistro. Analogamente, in caso di k un asthe k aumenta; questo significa che il processo di ossidazione aumenta il potenziale va al lato positivo come per il concetto di polarizzazione. Quindi, abbiamo una variazione di direzione positiva di ca. Ora, a questa condizione entrambi sono uguali. Quindi, abbiamo questa situazione di equilibrio e poi possiamo prendere il logaritmo da entrambe le parti. Così, ln k c plus ln C 0 uguale a ln k a plusln C r, possiamo semplificare questo è ln k a meno ln k c pari a ln C 0 da C R oppure possiamo sempliciamarlo come ln k a + 1 da k c uguale a C 0 da C R e curiosamente ln C 0and C R I posso scrivere sotto forma di potenziale che è E minus E 0 nF da RT.Così, questa è una formula importante ciò che abbiamo ricavato vedendo guardare gli equilibri. Ora, questo sarà il nostro punto di partenza per la prossima lezione dove cercheremo di vedere il fattore di simmetria. Fermiamo qui, continueremo la nostra discussione su questo simmetryfattore da questa equazione in poi. Grazie.